磷主要分为黄磷,白磷,赤磷,紫磷,褐磷,黑磷等,而黄磷酸和白磷用途十分广泛,特别是黄磷,它是生产次磷酸钠,次磷酸铝阻燃剂,磷酸二氢钾,聚磷酸铵,焦磷酸钾,磷酸钙,亚磷酸钙及有机膦的主要原料,黄磷矿的品味对上述产品的质量起到了关键的作用。单质磷性质都非常活泼,存储运输及使用过程需要严格按照作业指导书操作。磷的性质及分类可以从以下多个方面简单阐述。
自然界中没有呈元素状态存在的磷,而是以磷酸盐的形态构成多种磷酸盐矿物。磷在元素周期表中位于第三周期第V族,原子序数15,原子量30.9836,元素符号P,磷的同素异构体磷有几种同素异构体,常见工业上特重要的是α-白磷,纯态的-白磷为无色或白色蜡状固体,加热到44.1℃时熔化为无色液体。工业生产的白磷纯度为99.9%,由于杂质的存在以及光照后少量白磷转化成赤磷,工业品白磷通常显现为浅黄色,这也就是工业品白磷被称之为黄磷的缘由。将α-白磷冷却到-76.9℃,得到六面体晶型的β-白磷,其密度为1.88g/cm²。
当白磷被加热到260℃以上,它将慢慢地转变为非晶体赤磷,继续升温将转变成六面体或四面体结晶(赤磷Ⅳ)。这个反应在常压下就可以进行,*用微量碘或硫催化即可。其他几种形态的赤磷Ⅱ、Ⅲ、Ⅴ及Ⅵ在文献上都有记载,但是那些可能只是赤磷Ⅰ和赤磷Ⅳ的过渡态或改态。
工业品赤磷是各类型赤磷的混合体,其密度范围为2.0~2.4g/cm3,熔点范围为585~610℃。白磷在高压下(大于980MPa)和几百摄氏温度下转变成黑磷。结晶黑磷中的磷原子被认为有些类似于石墨中的碳原子,是由三价磷原子构成的波状层形结构。黑磷的密度为2.69g/cm3,具有导电性,不易溶又不易燃,具有较低的蒸气压。它是各种形态磷中化学性质*不活泼的。在500~600℃与熔融的铝接触可使赤磷进行重结晶制得紫磷,或加热溶于三溴化磷的白磷溶液也可制得紫磷。这些磷在化学上都是不纯的。褐磷可以在液氮温度下冷凝P2分子蒸气而制得,其结构不明,*在-100℃以下稳定,当温度在0℃以上它又变成赤磷和白磷的混合物。熔化白磷、赤磷或黑磷得到的是同样的液态磷,冷凝任何固态磷的液体,均得到白磷。