含磷污水在大多数磷化工生产中都会产生,黄磷,化学镀,次磷酸钠,亚磷酸盐,聚磷酸盐生产都会产生不同程度的含磷污水,目前黄磷污水的处理主要通过重力沉降,过滤,药剂氧化等几种方法。黄磷污水主要产生于收磷冷凝、精制和泥磷处理等过程,由受磷槽和精制槽排出的污水一般为重污水,含有毒杂质数量和种类较多,是污水处理的重点对象;其余来自电极水封、磷包装、贮存、冲渣水、冲洗地坪水等。污水中含有磷、氰化物、氟化物、磷酸、硫化物、二氧化硅、碳及粉尘等杂质,pH值为2~4。含磷污水的处理原理及方法大致如下,我们从几个方面介绍。
1,重力沉降
污水采用平流式沉淀池进行自然沉降,含磷污水进人沉淀池后,流速减缓,杂质依靠重力自然沉淀在池底,从而达到净化污水的目的。自然沉降法效率较低,通常需要配套其他处理方法同时进行,沉降时间一般在12~16h。为提高沉降效率,一般需要加人絮凝剂(如三氯化铁、聚丙烯酰胺、石灰等)。絮凝剂水解形成胶体,带正电荷,使水中所含各种细小的胶体颗粒失去稳定性,并凝集成较大的绒体,这种绒体具有吸附能力,不断吸附悬浮颗粒长大,在重力作用下沉降,从水中分离出来。斜管斜板沉淀是提高固液分离效率的有效途径之一。南化公司设计院采用斜板沉降槽,在徐州、宜昌、乐山、南漳、宝鸡等地黄磷污水处理装置上推广应用均取得了良好的效果。三氯化铁水解反应如下:
FeCl3---Fe3++3Cl
Fe3++H2O---Fe(OH)²++H+
Fe(OH)²++H2O---Fe(OH)2++H+
Fe(OH)2++H2O---Fe(OH)3+H+
2,过滤
过滤法主要作为自然沉降处理的补充手段。过滤法采用的滤料一般在碎块石灰石上铺设黄沙、水淬炉渣、焦炭等,可去除污水中45%~79%的磷,滤后水中磷含量可降至0.88~2.8mg/L。过滤法工艺简单,投资较少,但操作环境较差,滤料需要二次处理。
3,药剂氧化
药剂氧化是进一步降低污水中磷含量的重要手段。选用的药剂有次氯酸钙、次氯酸钠、过硫酸氢钾,双氧水等几种。药剂氧化的优点是对磷的处理效果优于其他方法,而且可同时除氰化物,使污水中氧化硅等胶体物质部分沉淀,改善了水的外观。缺点是药剂耗量大,处理成本高,净化水中还含有一定量的残氯。
4,空气氧化
空气氧化法是将空气吹人废水中,利用空气中的氧来氧化废水中的磷,再水化生成磷酸。采用空气氧化法主要除去污水中的磷,其优点是不产生有毒有害物质,处理费用低。当气水比为100~368时,可使磷含量由1.5~2.4mg/L降低至0.3~0.7mg/L,处理效率为63%~86%,延长曝气时间或增大气水比收效不大。昆阳磷肥厂采用三级泡沫塔串联处理,当气水比为120时,磷含量由3~5mg/L降低至1mg/L左右;某化工研究所用喷水池进行空气氧化,磷由0.49~2.15mg/L降低至0.11~0.98mg/L,处理效率为30.5%~77.5%;氰化物由5.95~14.9mg/L降低至1.1~7.35mg/L,处理效率为40%~71.5%。某公司中轻依兰3万吨/a黄磷装置污水经过滤、沉降后进人曝气氧化罐鼓风曝气,污水中含磷由10~30mg/L降低至1~2mg/L。
黄磷污水中的磷绝大部分处于悬浮和胶体状态,其中90%~95%的磷与粉尘微粒相混成泥磷,另有5%左右的磷与二氧化硅作用形成稳定的乳胶体结构。前者可借重力分离,后者很难沉淀。
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