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抗氧剂的协同与对抗效应

所谓抗氧剂的协同效应,是指两种或两种以上抗氧剂共同使用时的作用效果,大于单独一种抗氧剂使用同样质量时的效果。次磷酸铝阻燃剂和抗氧剂的协同与对抗同样存在。如果两种或两种以上的抗氧剂共同使用时的作用效果,小于单独一种抗氧剂同样质量的效果时称为对抗效应,即一种抗氧剂对另一种抗氧剂的使用效果起降低或减弱的作用。

 

一,抗氧剂协同效应

高分子材料的老化大体上有三大类,即高温熔融下的加工老化、中高温固相下的热老化和中低温固相下的光老化。

1,加工老化是在高温、剪切力,以及熔融过程中氧气的共同作用下,聚合物发生了氧化,从而使加工后的物理力学性能变坏,使制品表面变色。由于在加工过程中,制品内部蓄积了多量的游离基团和过氧化物,这就成了制品使用过程中发生老化、氧化连锁反应的开始点,因此加工时的高分子材料就应当有优良的稳定性。以前常用BHT作加工稳定剂,但效果不显著。*近采用磷系抗氧剂为主流,同游离基捕捉剂的酚系抗氧剂并用,有良好的协同效应。并用时的配合比是:磷系抗氧剂:酚系抗氧剂=(3:1)~(1:1)质量比,效果明显。PE加工时由于老化发生交联反应,使MI下降,熔体粘度大大增加,添加上述有协同效应的抗氧剂后,高温下PE的MI下降趋势变小。同样,在PET和PC一类高温下成型的工程塑料中,加工时使用磷系抗氧剂和酚系抗氧剂的并用,有良好的抗氧化效果。

2,固相下高分子材料的氧化反应随温度上升、游离基的连锁反应加快而加快,老化速度加快。为了提高制品耐热老化性,必须添加高性能的耐热老化稳定剂。酚系抗氧剂能捕捉游离基,生成稳定的酚氧基团。硫系抗氧剂从化学角度来讲是非活性化物,而它同酚系抗氧剂并用,具有极好的协同效应,可显著地提高制品的耐热性。此外,硫代二丙酸硬脂酸酯(DSTDP)或硫代二丙酸月桂醇酯(DLTDP)与受阻酚抗氧剂,如CA抗氧剂、抗氧剂1010等并用,是塑料的长效热稳定剂。

 

二,抗氧剂的对抗效应

各类抗氧剂在综合使用时可能出现对抗效应。例如,为了提高塑料的长效热稳定性和光稳定性,有可能会通过受阻酚与含硫化合物配合使用以提高热稳定性,以及使用受阻胺以提高光稳定性。但是含硫化合物氧化产物的酸性可能很强,它们与受阻胺反应生成铵盐,使得受阻胺不能实现其功能,且酸性很强的产物会提高塑料的氧化反应。


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